化妆品中的常用防腐剂及其安全性
防腐是化妆品必须要考虑的问题，而防腐剂带来的刺激性、过敏、影响内分泌、甚至是致癌等安全性问题，也是消费者最关注的。
《化妆品安全技术规范》中列出可以在化妆品中使用的防腐剂总共有51种（后期还增加了月桂酰精氨酸乙酯HCl）。但实际上，很多防腐剂，因为舆论压力，在化妆品中已经基本上不被使用了，例如甲醛释放体类的防腐剂（咪唑烷基脲、DMDM-H、布罗波尔等）。那么现在化妆品中常用的防腐剂有哪些，它们的安全性如何呢？
化妆品中常用防腐剂
从最近几年的统计数据来看，化妆品中使用最多的防腐剂主要包含苯氧乙醇、尼泊金酯、山梨酸钾、苯甲酸钠、及卡松等，另外，表外防腐剂也占了非常大的比例，例如乙基己基甘油、对羟基苯乙酮、1,2-己二醇、1,2-戊二醇、辛酰羟肟酸、辛甘醇、甘油辛酸酯等。还有一些辅助成分例如乙醇、丙二醇、丁二醇、EDTA-2钠等等，其实都具有一定的辅助防腐作用，但其应用非常广泛，由于其主要作用并不是防腐，一般不作为防腐剂来看待。
产品标签中标注的防腐剂
产品中的防腐剂一般都会在标签成分表中标出，下面这些图表是最近几年的一些文献中，对市场上的化妆品成分表中的防腐剂种类进行统计的结果：
苯氧乙醇
从这些统计来看，苯氧乙醇是使用最多的防腐剂，统计的数百款产品中有20%左右的产品都使用了苯氧乙醇。其中非常重要的一个原因，可能就是因为苯氧乙醇在EWG安全评分中是2-4分，在美丽修行中显示为绿色，因而可以用来设计“全绿”配方。
尼泊金酯
尼泊金酯类，或者叫对羟基苯甲酸酯类，即羟苯甲酯、羟苯乙酯、羟苯丙酯，是另一类使用较多的化妆品防腐剂。它们的安全性和防腐性能都非常好，价格也不贵，甚至现在仍然被允许在食品中作为防腐剂使用。但是，随着欧盟禁用了部分尼泊金酯，包括异丙酯、丁酯、戊酯、苯酯、苄酯等，使得大家对整个尼泊金酯家族都有了一定的成见。所以尼泊金酯的使用近些年一直是呈下降趋势。
苯甲酸钠和山梨酸钾
苯甲酸钠和山梨酸钾是两种典型的有机酸类防腐剂，在化妆品中的使用也不少。它们也是EWG评分较好，可以用来设计全绿配方的防腐剂。同时，它们也是被广泛应用的食品防腐剂。不过，它们需要在偏酸性环境中才能发挥较好的作用。
甲基异噻唑啉酮、氯甲基异噻唑啉酮和卡松
甲基异噻唑啉酮、氯甲基异噻唑啉酮（MIT, CIT）和卡松一般用于冲洗型产品中，MIT和CIT是卡松的主要有效成分。由于这类防腐剂成本低、防腐效率极高、添加量极低，应用也非常广泛。但是在欧美国家偶尔会出现过敏的案例报道，所以导致MIT，CIT类防腐剂应用也越来越少。
氯苯甘醚
氯苯甘醚在很多知名化妆品中都有使用，在正常使用量下没有出现刺激和过敏等现象，安全性是比较好的。但是氯苯甘醚同时在医药中也可以用作免疫抑制剂、神经松弛药物等，同时它是一种含卤素（氟氯溴碘）有机物，对环境不是很友好。
表外防腐成分
对羟基苯乙酮、乙基己基甘油、1,2-己二醇、1,2-戊二醇、辛酰羟肟酸、辛甘醇、甘油辛酸酯等是近年来应用十分广泛的表外防腐成分，和苯氧乙醇等防腐剂复配使用，可以达到更好的防腐效果，同时也可以减少防腐剂的使用量。
化妆品防腐剂的实际检出情况
总体来说，化妆品中检出的常用防腐剂和标注的常用防腐剂是一致的，基本上最常见的还是苯氧乙醇等上面介绍的几类防腐剂，包括尼泊金酯（羟苯甲酯、羟苯乙酯、羟苯丙酯）、苯氧乙醇、甲基异噻唑啉酮等，说明这些防腐剂确实是化妆品中最常用的防腐剂。当然，也有一些检出防腐成分不是常见的标注防腐成分，例如邻伞花烃-5-醇、水杨酸、苯甲醇、氯苯苷醚、三氯生等。
单个化妆品中标注防腐剂与实际检出防腐剂不一样的情况还是比较常见。特别是儿童类产品，标注防腐剂与实际检出的防腐剂完全相符的比例只有不到50%。说明很多从原料中带入的防腐剂成分没有标示出来，或者产品为了标签好看，是隐藏了一些防腐剂成分的。
常用防腐剂的安全性
防腐剂的安全性包括经口或经皮摄入的毒性、对皮肤或眼睛的刺激性、以及致敏、致癌等问题。同时，防腐剂的安全性也和使用剂量有关。
苯氧乙醇
苯氧乙醇在化妆品中的使用量一般为0.5%左右，法规规定的最大使用量为1%。苯氧乙醇的经口毒性可以用LD50即半致死量来标示，大鼠和小鼠服用苯氧乙醇后的半致死量分别为3000和4000mg/kg体重，而一般认为当LD50大于5000mg/kg体重时，就属于实际无毒了。说明苯氧乙醇毒性很低。从鸡胚实验的结果可以看出，0.2%以下的苯氧乙醇，基本没有刺激，当浓度到0.5%和1.0%时，具有轻微刺激。同时，很多参考文献都显示，苯氧乙醇没有致敏和致癌性。
尼泊金酯
尼泊金酯在化妆品中的一般用量为0.2%左右，最常用的羟苯甲酯、羟苯乙酯、羟苯丙酯及其混合物，不包括羟苯异丙酯、羟苯异丁酯、羟苯苯酯、和羟苯苄酯和羟苯戊酯。法规规定的尼泊金酯最大使用量，单个酯为0.4%，混合酯为0.8%，且丙酯、丁酯之和不超过0.14%。尼泊金酯类的半致死量比苯氧乙醇更高，说明毒性更低，甲酯和乙酯的LD50为8000mg/kg体重，丙酯为3700mg/kg体重。说明尼泊金酯类，特别是甲酯和乙酯的毒性非常低。同时，从鸡胚刺激性实验结果可以看出，尼泊金丙酯在法规规定的0.14%的最大用量下，显示无刺激性，而尼泊金甲酯和乙酯的刺激性更低。而传说中的尼泊金酯致癌、扰乱激素等，也并没有实质性的证据。
苯甲酸钠、山梨酸钾
苯甲酸钠和山梨酸钾的半致死量分别为2.7g/kg，即2700mg/kg体重，山梨酸钾为4920mg/kg体重，说明苯甲酸钠和山梨酸钾毒性都很低，而山梨酸钾的毒性更低。
苯甲酸钠和山梨酸钾都被作为食品防腐剂使用，苯甲酸及其盐类，因在食品中大量使用时有叠加中毒现象的报道，在使用上有争议，虽各国仍允许使用，但使用范围越来越窄。山梨酸及其盐类，抗菌力更强，毒性小，使用越来越普遍。山梨酸是一种不饱和脂肪酸，可参与人体代谢，产生二氧化碳和水，故对人体无害。苯甲酸钠和山梨酸钾在化妆品中的使用量一般在0.3%左右。由于它们都需要在偏酸性条件下发挥作用，所以要注意因为产品pH过低引起的刺激。
MIT、CIT、卡松
卡松的半致死量LD50达到3800mg/kg，毒性也很低。甲基氯异噻唑啉酮（CIT）、甲基异噻唑啉酮(MIT)是卡松的有效成分，有流行病学数据显示欧洲的消费者对该防腐剂有过敏反应，因此欧盟对该防腐进行了限用和设置最高限值。甲基异噻唑啉酮单用过敏性较低，目前我国化妆品中甲基异噻唑啉酮法规最高添加量为0.01%。另外，欧盟于20l6年4月5日通过禁用规定，禁止驻留类化妆品使用甲基异噻唑啉酮，但仍然可以在冲洗型化妆品中使用。2017年7月6日，欧盟委员会将冲洗化妆品中甲基异噻唑啉酮的最大使用量由0.01%修订为0.0015%。
表外防腐成分
一般认为，表外防腐成分，例如对羟基苯乙酮、辛甘醇、1,2-己二醇、1,2-戊二醇、乙基己基甘油、辛酸甘油酯、辛酰羟肟酸等，是更加安全和温和的。不过也要看配方中的使用剂量，因为多元醇类有助于其他成分的透皮吸收，如果大量添加，也可能造成刺激。这些表外防腐剂的价格都较高，一般情况下也不会大量添加。
参考文献：
